西安交大研究人員在低成本高純鎂制備領(lǐng)域取得重要進(jìn)展——從工業(yè)結(jié)垢中找到解藥,超低成本制備低鋁高純鎂近日,西安交通大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院?jiǎn)沃莻ソ淌趫F(tuán)隊(duì)在國(guó)際頂級(jí)學(xué)術(shù)期刊Nature Materials發(fā)表研究論文“Removing aluminium impurities in primary magnesium at an ultra-low cost”,提出了一種全新的鎂純化策略,在工業(yè)條件下實(shí)現(xiàn)了鋁雜質(zhì)的高效、低成本去除,為低鋁高純鎂的大規(guī)模制備提供了關(guān)鍵技術(shù)突破。
鎂是重要的戰(zhàn)略金屬,在交通輕量化、高端戰(zhàn)略金屬還原及生物醫(yī)用等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用前景。當(dāng)前全球約80%的原鎂依賴硅熱法生產(chǎn),該工藝雖具成本和規(guī)?;瘍?yōu)勢(shì),但伴有雜質(zhì)含量高、波動(dòng)大的痼疾。其中,鋁雜質(zhì)尤為突出,其不僅含量普遍偏高,而且在工業(yè)生產(chǎn)中波動(dòng)最為劇烈。
研究數(shù)據(jù)顯示,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,鋁含量可在21 ppm至845 ppm之間大幅變化,波動(dòng)幅度超過(guò)32倍,跨越了五個(gè)純度等級(jí)。這種不穩(wěn)定性不僅嚴(yán)重制約了鎂在電子級(jí)鈦、核級(jí)鋯、生物醫(yī)用等高端領(lǐng)域中的應(yīng)用,而且由于不同純度品級(jí)之間差價(jià)顯著,也直接降低了生產(chǎn)廠家的經(jīng)濟(jì)效益。但長(zhǎng)期以來(lái),鋁雜質(zhì)波動(dòng)的頑疾卻被視為一種該工藝的伴生物,很難治愈。
在對(duì)工業(yè)化數(shù)據(jù)進(jìn)行分析的過(guò)程中,研究團(tuán)隊(duì)注意到:即便在波動(dòng)特別大的單日生產(chǎn)數(shù)據(jù)中,少部分爐次的鋁雜質(zhì)含量卻可以很低。考慮到單日工業(yè)生產(chǎn)條件,如原料,爐溫,工人操作等相對(duì)穩(wěn)定,降低鋁雜質(zhì)的配方很可能就隱藏在現(xiàn)有的工藝流程中。
團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人單智偉比喻說(shuō),他們是受到了“天下至毒之物,七步之內(nèi)必有解藥”這一哲學(xué)思想的啟發(fā),最終找到了低成本除鋁雜質(zhì)的新方法。為突破上述難題,研究團(tuán)隊(duì)對(duì)該雜質(zhì)的產(chǎn)生,傳遞和沉積機(jī)理進(jìn)行了全面的剖析。早在2023年,他們就發(fā)現(xiàn),在硅熱法過(guò)程中,鋁主要以氣態(tài)氟化鋁形式存在,并在冷凝過(guò)程中與鎂共同沉積,成為污染的根本來(lái)源(Yang, Shan et al, J. Magnes. Alloy, 2023)。類似于燒水會(huì)在水壺內(nèi)壁結(jié)垢,在金屬鎂的工業(yè)生產(chǎn)中,還原罐的內(nèi)壁也會(huì)結(jié)垢,在罐口附近尤為嚴(yán)重,工人每生產(chǎn)批次必須對(duì)罐口附近的結(jié)垢進(jìn)行刮擦清理。
這些垢的化學(xué)成分是什么?
會(huì)不會(huì)隱藏著雜質(zhì)去除的秘方?
帶著這些問(wèn)題,團(tuán)隊(duì)利用先進(jìn)的分析表征技術(shù),對(duì)罐內(nèi)壁的結(jié)垢進(jìn)行了全面系統(tǒng)的分析,果真在其中發(fā)現(xiàn)了一種穩(wěn)定的含鋁化合物:Ca12Al14F2O32。結(jié)合此前的研究,團(tuán)隊(duì)推測(cè)氧化鈣很可能對(duì)去除鋁雜質(zhì)有奇效。博士生鄭芮通過(guò)理論分析驗(yàn)證了上述想法,并很快在實(shí)驗(yàn)室搭建了實(shí)驗(yàn)裝置,證明了使用氧化鈣可將鎂中鋁含量從約109.5 ppm降低至6.3 ppm,雜質(zhì)去除率超過(guò)90%。由于和原鎂生產(chǎn)領(lǐng)域的龍頭企業(yè)泰達(dá)煤化有著長(zhǎng)期合作關(guān)系并共建有陜西省鎂基新材料中試基地,研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)網(wǎng)絡(luò)會(huì)議將這一重要發(fā)現(xiàn)及時(shí)告知了合作伙伴,并指導(dǎo)對(duì)方進(jìn)行了工業(yè)產(chǎn)線上的驗(yàn)證,結(jié)果同樣令人振奮。
后經(jīng)過(guò)幾輪迭代優(yōu)化,采用更低成本、更易獲取且可循環(huán)利用的煉鎂原料——煅燒白云石(氧化鈣和氧化鎂的混合物)作為濾材,鋁含量滿足高純鎂(Mg9998)標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品比例由原先接近0%提升至83.3%,實(shí)現(xiàn)了從“偶然達(dá)到”到“穩(wěn)定獲得”的跨越。分析表明,該方法的純化成本較主流真空蒸餾技術(shù)降低約96%,為低成本規(guī)模化制備低鋁高純鎂提供了切實(shí)可行的路徑,為向下游高端應(yīng)用提供穩(wěn)定、優(yōu)質(zhì)且經(jīng)濟(jì)的原材料奠定了技術(shù)基礎(chǔ)。
此外,該“沉積物啟發(fā)”的濾材篩選策略還可進(jìn)一步拓展至鎂中其他雜質(zhì)的調(diào)控。在專利被授權(quán)之前,該技術(shù)已經(jīng)在工業(yè)產(chǎn)線上得到推廣應(yīng)用,并產(chǎn)生了顯著的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人單智偉指出,“如果研究對(duì)象本身就是企業(yè)面臨的技術(shù)難題,一旦突破,成果很快就能落地并產(chǎn)生效益,根本就不會(huì)有成果轉(zhuǎn)化難的問(wèn)題”。西安交大單智偉教授為論文通訊作者,博士生鄭芮為第一作者。參與該工作的還有西安交通大學(xué)楊博助理教授、王悅存教授、劉博宇教授和碩士生楊唯一。該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(U24A2021、52031011)、國(guó)家自然科學(xué)基金青年學(xué)生基礎(chǔ)研究項(xiàng)目(523B2001)、陜西省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃高校聯(lián)合項(xiàng)目(2023GXLH-029)、陜西省科技廳創(chuàng)新能力支撐計(jì)劃(2023ZSJD-05)等支持,并得到西安交通大學(xué)人文學(xué)院朱曉文教授、材料學(xué)院章效鋒教授,以及材料學(xué)院工程師程曉華、范傳偉、張瑩潔,研究生郝旭邦、王澤坤、王安、馬英子等人的支持與幫助,同時(shí)得到府谷縣泰達(dá)煤化楊永亮、王衛(wèi)峰、高志軍、逯明輝,以及國(guó)科鎂業(yè)王鵬飛等相關(guān)企業(yè)負(fù)責(zé)人和技術(shù)人員在產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中的支持。十余年來(lái),單智偉教授研究團(tuán)隊(duì)依托西安交通大學(xué)材料學(xué)院、金屬材料強(qiáng)度全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、西安交通大學(xué)微納中心和陜西省鎂基新材料工程研究中心開(kāi)展了一系列富有成效的基礎(chǔ)研究、技術(shù)攻關(guān)和成果轉(zhuǎn)化。
在基礎(chǔ)研究方面,團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期聚焦金屬材料變形機(jī)制與性能調(diào)控這一核心科學(xué)問(wèn)題。2014年,在單晶鎂中發(fā)現(xiàn)金屬區(qū)別于傳統(tǒng)位錯(cuò)和孿晶之外的第三種室溫變形機(jī)制(Nat. Commun., 2014),并榮獲美國(guó)TMS學(xué)會(huì)鎂分會(huì)年度“最佳基礎(chǔ)研究論文獎(jiǎng)”;揭示了析出相形貌對(duì)孿晶行為的調(diào)控規(guī)律,建立了新的鎂合金強(qiáng)塑性判據(jù)(J. Mater. Sci. Technol., 2018, 封面推薦);提出通過(guò)活化二氧化碳,在室溫條件下構(gòu)建致密保護(hù)膜層,實(shí)現(xiàn)鎂及其合金抗腐蝕性與抗氧化性能的協(xié)同顯著提升,發(fā)展了綠色低成本鎂合金涂層新技術(shù)(Nat. Commun., 2018);打破長(zhǎng)期以來(lái)“純鎂塑性差”的普遍認(rèn)識(shí),發(fā)現(xiàn)高純凈的鎂不僅可以承載很大的塑性變形,且其變形機(jī)制也與此前領(lǐng)域內(nèi)的主流觀點(diǎn)迥異(Science, 2019; Nat. Commun., 2022)。
在此基礎(chǔ)上,針對(duì)產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀中鎂純化技術(shù)成本高昂,難以大面積推廣的難題,提出“基于氣態(tài)原子選擇性分離”的新型金屬鎂純化思路,發(fā)明了一系列具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新技術(shù),成功制備出公開(kāi)報(bào)道檢測(cè)元素最全的最高純度鎂,進(jìn)一步研發(fā)了“梯度冷凝,吸附過(guò)濾”等系列技術(shù)及配套裝備,建成國(guó)內(nèi)首條3N5A級(jí)高品質(zhì)鎂示范線,將企業(yè)高品質(zhì)鎂達(dá)標(biāo)率由之前的不到1%提高到90%以上,并實(shí)現(xiàn)萬(wàn)噸產(chǎn)能推廣,成果應(yīng)用新增總產(chǎn)值已超過(guò)23億元?;谒兄频母咂焚|(zhì)(性能優(yōu)異且穩(wěn)定)鎂產(chǎn)品,創(chuàng)制了全球首輛鎂合金氫能驅(qū)動(dòng)重載卡車,單車用鎂量超800公斤,相比原鋼質(zhì)方案綜合減重超1噸/輛,成果進(jìn)展兩次被央視報(bào)道,目前安全營(yíng)運(yùn)里程超過(guò)10萬(wàn)公里。論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41563-026-02561-2 來(lái)源:西安交通大學(xué)

